Синтез, строение и свойства комплексных соединений Ni(II) и Cu(II) на основе производных фторированных β-дикетонов

1

ЎЗБЕКИСТОН

МИЛЛИЙ

УНИВЕРСИТЕТИ

ҲУЗУРИДАГИ

ИЛМИЙ

ДАРАЖАЛАР

БЕРУВЧИ

DSc.27.06.2017.

К

.01.03

РАҚАМЛИ

ИЛМИЙ

КЕНГАШ

БУХОРО

ДАВЛАТ

УНИВЕРСИТЕТИ

АВЕЗОВ

ҚУВОНДИҚ

ҒИЁСОВИЧ

ФТОРЛАНГАН



-

ДИКЕТОНЛАР

ҲОСИЛАЛАРИ

АСОСИДА

Ni(II)

ВА

Cu(II)

КОМПЛЕКС

БИРИКМАЛАРИНИНГ

СИНТЕЗИ

,

ТУЗИЛИШИ

ВА

ХОССАЛАРИ

02.00.01 –

Ноорганик

кимё

КИМЁ

ФАНЛАРИ

БЎЙИЧА

ФАЛСАФА

ДОКТОРИ

(PhD)

ДИССЕРТАЦИЯСИ

АВТОРЕФЕРАТИ

Тошкент

– 2018

2

УДК

541.49+538.113+547.447.484.574

Фалсафа

доктори

(PhD)

диссертацияси

автореферати

мундарижаси

Оглавление

автореферата

диссертации

доктора

философии

(PhD)

Contents of dissertation abstract of doctor philosophy (PhD)

Авезов

Қувондиқ

Ғиёсович

Фторланган

β

-

дикетонлар

ҳосилалари

асосида

Ni(II)

ва

Cu(II)

комплекс

бирикмаларининг

синтези

,

тузилиши

ва

хоссалари

. . . . . . . . . . . .3

Авезов

Кувондик

Гиясович

Синтез

,

строение

и

свойства

комплексных

соединений

Ni(II)

и

Cu(II)

на

основе

производных

фторированных

β

-

дикетонов

. . . . . . . . . . . . . . . .. . .21

Avezov Kuvondik
Synthesis, structure and properties of complexes Ni (II) and Cu (II)
on the basis of derivatives fluorinated

β

-diketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

Эълон

қилинган

ишлар

рўйхати

Список

опубликованных

работ

List of published works . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43

3

ЎЗБЕКИСТОН

МИЛЛИЙ

УНИВЕРСИТЕТИ

ҲУЗУРИДАГИ

ИЛМИЙ

ДАРАЖАЛАР

БЕРУВЧИ

DSc.27.06.2017.

К

.01.03

РАҚАМЛИ

ИЛМИЙ

КЕНГАШ

БУХОРО

ДАВЛАТ

УНИВЕРСИТЕТИ

АВЕЗОВ

ҚУВОНДИҚ

ҒИЁСОВИЧ

ФТОРЛАНГАН



-

ДИКЕТОНЛАР

ҲОСИЛАЛАРИ

АСОСИДА

Ni(II)

ВА

Cu(II)

КОМПЛЕКС

БИРИКМАЛАРИНИНГ

СИНТЕЗИ

,

ТУЗИЛИШИ

ВА

ХОССАЛАРИ

02.00.01 –

Ноорганик

кимё

КИМЁ

ФАНЛАРИ

БЎЙИЧА

ФАЛСАФА

ДОКТОРИ

(PhD)

ДИССЕРТАЦИЯСИ

АВТОРЕФЕРАТИ

Тошкент

– 2018

4

Фалсафа

доктори

(PhD)

диссертацияси

мавзуси

Ўзбекистон

Республикаси

Вазирлар

маҳкамаси

ҳузуридаги

Олий

аттестация

комиссиясида

B2017.2.PhD/K50

рақам

билан

рўйхатга

олинган

Диссертация

Бухоро

давлат

университетида

бажарилган

.

Диссертация

автореферати

уч

тилда

(

ўзбек

,

рус

,

инглиз

(

резюме

))

Илмий

кенгаш

веб

-

саҳифаси

ik-kimyo.nuu.uz

манзилига

ҳамда

«ZiyoNet»

ахборот

-

таълим

портали

www.ziyonet.uz

манзилига

жойлаштирилган

.

Илмий

раҳбар

:

Умаров

Бақо

Бафоевич

кимё

фанлари

доктори

,

профессор

Расмий

оппонентлар

:

Кадирова

Шахноза

Абдухалиловна

кимё

фанлари

доктори

,

доцент

Фатхуллаева

Муяссар

кимё

фанлари

номзоди

,

доцент

Етакчи

ташкилот

:

Умумий

ва

ноорганик

кимё

институти

Диссертация

ҳимояси

Ўзбекистон

Миллий

университети

ҳузуридаги

DSc.27.06.2017.

К

.01.03

рақамли

Илмий

кенгашнинг

2018

йил

«____» __________

соат

____

даги

мажлисида

бўлиб

ўтади

. (

Манзил

: 100174,

Тошкент

шаҳри

,

Университет

кўчаси

, 4

уй

.

Тел

.: (99871) 227-12-24,

факс

: (99824) 246-02-24, e-mail: chem0102@mail.ru).

Диссертация

билан

Ўзбекистон

Миллий

университетининг

Ахборот

ресурс

марказида

танишиш

мумкин

( ___

рақами

билан

рўйхатга

олинган

).

Манзил

: 100174,

Тошкент

шаҳри

,

Университет

кўчаси

, 4

уй

.

Тел

.: (99871) 227-12-24,

факс

: (99824) 246-02-

24, e-mail: nauka@nuu.uz.

Диссертация

автореферати

2018

йил

«____»____________

куни

тарқатилди

.

(2018

йил

«_____»______________

даги

_____

рақамли

реестр

баённомаси

).

Ҳ

.

Т

.

Шарипов

Илмий

даражалар

берувчи

Илмий

кенгаш

раиси

,

к

.

ф

.

д

.,

профессор

Д

.

А

.

Гафурова

Илмий

даражалар

берувчи

Илмий

кенгаш

илмий

котиби

,

к

.

ф

.

д

.

Н

.

А

.

Парпиев

Илмий

даражалар

берувчи

Илмий

кенгаш

қошидаги

Илмий

семинар

раиси

,

к

.

ф

.

д

.,

проф

.,

академик

5

КИРИШ

(

фалсафа

доктори

(PhD)

диссертацияси

аннотацияси

)

Диссертация

мавзусининг

долзарблиги

ва

зарурати

.

Дунёда

табиий

ва

синтетик

лигандлар

асосида

металл

ионларининг

комплекс

бирикма

-

ларини

олиш

ва

уларнинг

хоссаларини

аниқлаш

амалий

ҳамда

назарий

жиҳатдан

муҳим

аҳамият

касб

этади

.

Бугунги

кунда

бундай

комплекс

бирикмаларни

синтез

қилиш

ва

улардан

кимё

саноатида

,

қишлоқ

хўжалигида

,

фармацевтикада

фойдаланиш

жадал

суръатлар

билан

ривожланмоқда

.

Жаҳонда

кимё

саноатида

фторланган



-

дикетонлар

ҳосилалари

асосида

комплекс

бирикмаларнинг

мақсадли

синтезини

амалга

ошириш

муҳим

бўлиб

,

бу

борада

катализаторлар

,

ўсимликларни

ўстирувчи

моддалар

,

турли

микро

-

организмларга

қарши

бактерицид

ва

фунгицид

препаратларни

олишда

юқори

самара

берадиган

механизмларни

ишлаб

чиқиш

,

турли

шароитларда

реакция

селективлигини

ошириш

масаларига

алоҳида

эътибор

қаратилмоқда

.

Шу

муносабат

билан

оралиқ

металларнинг

комплекс

бирикмаларини

олиш

учун

кенг

кўламдаги

турли

терминал

ўринбосарлар

сақлаган

кўпфункционал

полидентат

фтортутган

лигандларни

синтез

қилишнинг

самарали

усулларини

яратиш

долзарб

ҳисобланади

.

Лигандлар

молекуласи

таркибига

фтор

атомини

киритиш

уларни

комплекс

ҳосил

қилиш

фаоллигини

ҳамда

таъсир

этиш

спектрини

ўзгаришига

катта

таъсир

кўрсатади

.

Шунинг

учун

фторланган

бирикмалар

асосида

комплекс

бирикмаларининг

олиниши

,

тузилиши

ва

хоссаларини

аниқлаш

аҳамиятли

ҳисобланади

.

Бугунги

кунда

Республикамизда

кимё

саноати

маҳсулотларини

ишлаб

чиқариш

ва

уларни

иқтисодиётнинг

турли

тармоқларига

жорий

этишга

катта

эътибор

қаратилди

.

Мазкур

йўналишда

амалга

оширилган

чора

-

тадбирлар

асосида

муайян

натижаларга

,

айниқса

қишлоқ

хўжалиги

экинларини

ҳимоялаш

ва

ўсишини

тезлаштирувчи

янги

препаратларни

яратишнинг

илмий

асосларини

яратишга

эришилди

.

Таъкидлаш

жоизки

,

Республикамизда

қишлоқ

хўжалиги

экинларини

ҳимоялаш

ва

ўсишини

тезлаштирувчи

препаратларни

ишлаб

чиқариш

етарли

даражада

эмас

.

Ўзбекистон

Республикасини

ривожлантиришнинг

Ҳаракатлар

стратегиясида

«

юқори

технологияли

қайта

ишлаш

тармоқларини

,

энг

аввало

,

маҳаллий

хом

ашё

ресурсларини

чуқур

қайта

ишлаш

асосида

юқори

қўшимча

қийматли

тайёр

маҳсулот

ишлаб

чиқаришни

жадал

ривожлантиришга

қаратилган

сифат

жиҳатидан

янги

босқичга

ўтказиш

орқали

саноатни

янада

модернизация

ва

диверсификация

қилиш

», «

принципиал

жиҳатдан

янги

маҳсулот

ва

технология

турларини

ўзлаштириш

»

ва

«

мамлакат

озиқ

-

овқат

ҳавфсизлигини

янада

мустаҳкамлаш

,

экологик

тоза

маҳсулотлар

ишлаб

чиқаришни

кенгайтириш

»

га

қаратилган

муҳим

вазифалар

белгилаб

берилган

.

Бу

борада

миллий

иқтисодиётнинг

етакчи

тармоқларини

,

жумладан

,

кимё

саноатини

ривожлантиришда

,

йўналтирилган

органик

синтез

асосида

янги

лигандлар

олиш

ва

уларнинг

d-

металлар

билан

комплекс

бирикмаларини

қўллаш

долзарб

вазифалардан

бўлиб

,

муҳим

аҳамият

касб

этади

.

Ўзбекистон

Республикасининг

2000

йил

31

августдаги

№

116-II «

Қишлоқ

хўжалик

экинларини

зараркунанда

,

касаллик

ва

бегона

ўтлардан

ҳимоя

6

қилиш

тўғрисида

»

ги

Қонуни

ва

Ўзбекистон

Республикаси

Президентининг

2010

йил

15

декабрдаги

ПҚ

-1442-

сон

«2011-2015

йилларда

Ўзбекистон

Республикаси

саноатини

ривожлантиришнинг

устувор

йўналишлари

тўғрисида

»

ги

Қарори

, 2017

йил

7

февралдаги

ПФ

-4947-

сон

«

Ўзбекистон

Республикасини

янада

ривожлантириш

бўйича

Ҳаракатлар

стратегияси

тўғрисида

»

ги

Фармони

ҳамда

мазкур

фаолиятга

тегишли

бошқа

меъёрий

-

ҳуқуқий

ҳужжатларда

белгиланган

вазифаларни

амалга

оширишга

ушбу

диссертация

тадқиқоти

муайян

даражада

хизмат

қилади

.

Тадқиқотнинг

Республика

фан

ва

технологиялари

ривожланиши

-

нинг

устувор

йўналишларига

мослиги

.

Мазкур

тадқиқот

Республика

фан

ва

технологиялар

ривожланишининг

VII. «

Кимёвий

технологиялар

ва

нанотехнологиялар

»

устувор

йўналишига

мувофиқ

бажарилган

.

Муаммонинг

ўрганилганлик

даражаси

.

Республикамизда

гетеро

-

циклик

бирикмалар

билан

металлокомплексларнинг

тадқиқоти

соҳасидаги

ишларни

амалга

ошириш

ва

ривожлантириш

билан

Н

.

А

.

Парпиев

,

Ҳ

.

Т

.

Шарипов

,

О

.

Ф

.

Ходжаев

,

О

.

А

.

Шобилолов

,

Т

.

А

.

Азизов

,

Ҳ

.

Х

.

Тўраев

,

Ш

.

А

.

Кадирова

каби

олимларимиз

шуғулланадилар

.

Ушбу

олимлар

янги

кўпфункционалли

,

полидентат

лигандлар

ва

уларнинг

оралиқ

металлар

билан

комплекс

бирикмаларини

олганлар

,

тузилиши

ва

хоссаларини

таҳлил

қилганлар

.

Хорижда

Fluorine-containing

β

-diketones and their metal-xelates

йўналишида

тадқиқотлар

олиб

борилган

бўлиб

, Some H. Trabelsi, J.W. Lyga,

S.P. Singh, H.H. Chisholm, P.G. Lacroiz, F. Averseng, M.E. German, D.A. Evans,
J.S. Johnson, M. Hess

катализаторлар

сифатида

мис

(II)

комплексларини

Дильс

-

Альдер

реакцияларида

,

бирламчи

спиртларнинг

оксидланишини

мис

(II),

рух

(II),

кобальт

(II)

катализаторлари

иштирокида

ўрганганлар

.

МДҲ

бир

қатор

олимлари

координацион

бирикмалар

кимёсининг

ривожланишига

каттагина

ҳисса

қўшишган

.

Координацион

кимё

Санкт

-

Петербургда

Л

.

А

.

Чугаев

раҳбарлигида

ривожланган

.

Кейинчалик

унинг

издошлари

акад

.

И

.

И

.

Черняев

РФА

УНКИ

да

,

А

.

А

.

Гринберг

ва

Ю

.

Н

.

Кукушкин

Ленинград

технология

институтида

шогирдлари

билан

биргаликда

платина

металларининг

кимёсини

ривожлантиришди

.

Комплексларнинг

темплат

синтезини

ўрганиш

Кишиневда

Н

.

В

.

Гэрбэлэу

,

Ростов

-

Донда

В

.

А

.

Коган

илмий

мактабида

электронларнинг

антиферромагнит

таъсирини

ўрганиш

ривожланди

,

комплекс

бирикмаларнинг

магнетокимёсини

Ю

.

А

.

Буслаев

,

Г

.

М

.

Ларин

,

В

.

В

.

Зеленцов

,

Ю

.

В

.

Ракитин

,

В

.

М

.

Новоторцев

,

В

.

В

.

Минин

,

К

.

Н

.

Зеленинлар

ривожлантиришди

.

Конденсатланиш

маҳсулотларининг

турли

хил

таутомерия

қобилиятини

аниқлаш

,

бу

ўзгаришларнинг

қонуниятларини

ўрганиш

,

уларнинг

физик

-

кимёвий

,

комплекс

ҳосил

қилувчи

хоссаларини

тўғри

интерпретация

қилиш

,

реакцион

қобилиятини

тушунтириш

ва

олдиндан

айтиб

бериш

учун

зарурдир

.

Илмий

манбаларни

таҳлил

қилиш

давомида

шу

нарса

аниқландики

,

фторланган

1,3-

дикарбонил

бирикмалар

азотли

ҳосилаларининг

таутомерияси

тўғрисидаги

маълумотлар

тўлиқ

эмас

ва

зид

характерга

эга

,

уларнинг

комплекслари

эса

етарли

даражада

ўрганилмаган

.

7

Диссертация

мавзусининг

диссертация

бажарилган

олий

таълим

муассасасининг

илмий

-

тадқиқот

ишлари

билан

боғлиқлиги

.

Диссертация

тадқиқоти

Бухоро

давлат

университети

илмий

-

тадқиқот

ишлари

режасининг

ИТД

-2.17.2.9. «

Координацион

бирикмалар

стереокимёсининг

назарий

ва

экспериментал

муаммолари

»

ва

ОТ

-

Ф

-3 «

Ароилтрифторацетилметанларнинг

ацилгидразонлари

асосидаги

оралиқ

металларнинг

комплекс

бирикмаларини

синтези

,

спектроскопияси

,

кристаллографияси

ва

қўлланилиши

»

мавзусидаги

лойиҳалар

доирасида

бажарилган

.

Тадқиқот

ишининг

мақсади

фтортутган

полидентат

лигандлар

ҳамда

уларнинг

Ni(II)

ва

Cu(II)

ионлари

билан

комплекс

бирикмаларини

синтез

қилиш

,

тузилиши

ва

хоссаларини

аниқлашдан

иборат

.

Тадқиқот

вазифалари

:

фторланган



-

дикетонларнинг

кислота

гидразидлари

билан

конденсат

-

ланиш

реакцияларини

ўтказиш

ҳамда

реакция

шароити

ва

дикетонлар

тузилишининг

реакция

йўналишига

таъсирини

аниқлаш

;

конденсатланиш

маҳсулотларининг

турли

эритувчилардаги

ва

қаттиқ

ҳолатдаги

таутомер

ва

конформацион

тузилишларини

исботлаш

;

янги

лигандлар

билан

Ni(II)

ва

Cu(II)

ионларининг

ички

комплекс

бирикмаларини

синтез

қилиш

,

уларнинг

таркибини

,

қаттиқ

ҳолатда

ва

эритмалардаги

геометрик

тузилишини

аниқлаш

;

комплекс

бирикмаларнинг

физик

-

кимёвий

хоссаларини

,

биологик

ва

каталитик

фаоллигини

аниқлаш

.

Тадқиқот

объекти

сифатида

фторланган



-

дикетонлар

ацилгидразон

-

лари

ва

улар

асосида

Ni(II)

ва

Cu(II)

ионларининг

комплекс

бирикмалари

танланган

.

Тадқиқот

предмети

га

янги

органик

лигандлар

синтези

,

таутомерияси

,

комплекс

ҳосил

қилиши

,

кристаллографик

маълумотлар

,

комплекс

бирикмаларнинг

биологик

ва

каталитик

фаолликлари

киради

.

Тадқиқот

усуллари

:

элемент

анализи

,

ИҚ

-,

ЯМР

1

H-

ва

13

C-,

ЭПР

спектроскопияси

,

ЭҲМ

ёрдамида

ЭПР

спектрларини

тузишнинг

назарий

усуллари

,

РСА

.

Тадқиқотнинг

илмий

янгилиги

:

илк

бор

27

та

янги

органик

лигандлар

ва

улар

асосидаги

44

та

ички

комплекс

бирикмалар

синтез

қилинган

;

6

та

лиганд

ва

4

та

комплекс

бирикмаларнинг

монокристаллари

ўстирилган

ҳамда

уларнинг

молекуляр

ва

кристалл

тузилиши

аниқланган

;

илк

бор

фторланган

β

-

дикетонларни

LiH

ёрдамида

синтез

қилинган

;

фторланган

1,3-

дикетонларнинг

ацилгидразинлар

билан

реакциялари

-

нинг

йўналиши

тўғрисидаги

систематик

маълумотлар

ва

алоҳида

регио

-

изомерларни

олишга

ёрдам

берадиган

омиллар

аниқланган

;

3d-

металларнинг

хелат

комплекс

бирикмаларида

марказий

ион

ва

икки

карра

депротонланган

лиганднинг

беш

-

ва

олти

аъзоли

металлҳалқалар

ҳосил

қилиши

аниқланган

;

8

комплекс

таркибидаги

никель

ва

мис

атомининг

d-

электронлари

билан

монодентат

лиганд

–

пиридиннинг

π

-

орбитали

орасида

d-

π

-

датив

боғ

ҳосил

бўлиши

исботланган

.

Тадқиқотнинг

амалий

натижалари

қуйидагилардан

иборат

:

Кляйзен

конденсациясининг

модификацияси

ишлаб

чиқилган

бўлиб

,

унда

иккита

муҳим

фтортутган

синтонлар



-

дикетонларнинг

литийли

тузлари

ва

фтортутган



-

дикетонларни

синтез

қилишнинг

оддий

ва

технологик

усуллари

учун

асос

бўлиб

хизмат

қилади

;

фторланган

β

-

дикетонларнинг

таркиби

ва

тузилишига

боғлиқ

ҳолда

кислота

гидразидлари

билан

икки

хил

йўналишда

конденсатланиш

маҳсулотларини

ҳосил

қилиш

мумкинлиги

исботланган

;

фторланган

β

-

дикетонлар

ҳосилалари

асосида

олинган

Ni(II)

ва

Cu(II)

комплекс

бирикмаларининг

биологик

ва

каталитик

фаоллиги

аниқланган

.

Тадқиқот

натижаларининг

ишончлилиги

.

Олинган

органик

бирикма

-

лар

,

уларнинг

тузилиши

ва

комплекс

ҳосил

қилиш

қобилиятлари

замонавий

физик

-

кимёвий

тадқиқот

усуллари

,

жумладан

,

ИҚ

-,

ЯМР

-,

ЭПР

спектроскопия

ва

РСА

ёрдамида

ўрганилди

.

ЭҲМ

ёрдамида

назарий

ЭПР

спектрлари

тузилди

ва

экспериментал

спектрлар

билан

солиштирилди

.

Янги

лигандлар

ва

уларнинг

комплексларини

тузилиши

тўғрисидаги

спектрал

тадқиқотларнинг

хулосалари

РСА

усулида

тўлиқ

исботланди

.

Тадқиқот

натижаларини

илмий

ва

амалий

аҳамияти

.

Ишнинг

илмий

аҳамияти

шундан

иборатки

,

фторланган

β

-

дикетонлар

тузилишига

боғлиқ

ҳолда

пара

-

ҳолатда

алкил

-,

алкокси

-,

галоген

-,

нитро

-

гуруҳлари

бўлган

бензой

кислота

гидразидлари

билан

конденсатланиш

реакциясининг

йўналишлари

ва

мақбул

шароитлари

аниқланган

.

Ишнинг

амалий

аҳамияти

перфторалкилли

β

-

дикетонлар

ацилгидразон

-

ларининг

комплекс

бирикмаларини

олиш

,

улардан

фунгицид

ва

ўсимлик

-

ларни

ўстирувчи

таъсирга

эга

бўлган

моддалар

сифатида

фойдаланишга

тавсия

этилди

.

Тадқиқот

натижаларини

жорий

қилиниши

.

Фторланган

β

-

дикетонлар

ҳосилалари

билан

Ni(II)

ва

Cu(II)

комплекс

бирикмаларининг

синтези

,

тузилиши

ва

хоссаларини

аниқлаш

бўйича

олинган

илмий

натижалар

асосида

:

2-

трифторацетилциклопентанон

бензоилгидразони

– H

2

L

1

, 2-

пентафтор

-

пропионилциклогексанон

бензоилгидразони

– H

2

L

6

,

трифторацетилацетон

орто

-

гидроксибензоилгидразони

– H

2

L

21

2-

трифторацетилциклогексанон

бензоилгидразони

комплекси

– NiL

2

.

NH

3

лигандлар

ва

комплекс

бирикмаларнинг

кристалл

тузилиши

тўғрисидаги

маълумотлар

Кембриж

структур

маълумотлар

базасига

киритилган

. (

Cambridge Crystallographic Data

Centre

нинг

2017

йил

19

ноябрдаги

1586402-

ва

1586403-

сонли

маълумотномалари

).

Натижада

базага

киритилган

янги

моддалар

ўхшаш

бирикмаларни

синтез

қилишда

тақдим

этилган

маълумотлардан

фойдаланиш

имконини

берган

.

трифторацетил

(

пара

-

бромбензоил

)

метан

бензоилгидразони

– CuL

17

.

NH

3

,

гептафторбутирил

(

пара

-

хлорбензоил

)

метан

бензоилгидразони

– NiL

19

.

NH

3

,

9

трифторацетил

-2-

теноилметан

пара

-

метилбензоилгидразони

– CuL

23

.

NH

3

комплекс

бирикмаларининг

кристалл

тузилиши

тўғрисидаги

маълумотлар

Кембриж

структур

маълумотлар

базасига

киритилган

. (

Cambridge

Crystallographic Data Centre

нинг

2015

йил

27

январдаги

1045841-

сонли

маълумотномаси

).

Натижада

янги

фторланган

лигандларнинг

комплекс

бирикмаларини

мақсадли

синтез

қилиш

бўйича

тақдим

этилган

маълумотлардан

фойдаланиш

имкониятини

берган

.

фторланган

лигандларнинг

Ni(II)

ва

Cu(II)

тутган

комплекс

бирикмалари

ФА

-

А

9-

Т

110

рақамли

«

Фитопатогенлар

ҳужайра

деворини

парчалайдиган

мицелиал

замбуруғлар

гидролитик

ферментлари

препаратларини

олиш

технологиясини

ишлаб

чиқиш

»

мавзусидаги

лойиҳада

фитопатоген

(

Fusarium

solani, Fusarium galena, Fusarium laher, Fusarium melini, Fusarium oxysporium,
Vertisilium dalhliae

)

замбуруғларнинг

ўсиши

ва

ривожланишида

фунгицид

фаоллигини

аниқлаш

учун

фойдаланилган

(

ЎзР

Фан

ва

технологиялар

агентлигининг

2017

йил

29

ноябрдаги

ФТА

-02-11/1207-

сон

маълумот

-

номаси

).

Натижада

қишлоқ

хўжалигида

экинларни

ҳимояловчи

ва

ўсишини

тезлаштирувчи

препаратлар

яратиш

имконини

берган

.

Тадқиқот

натижаларининг

апробацияси

.

Мазкур

тадқиқот

натижа

-

лари

15

та

,

жумладан

, 8

та

халқаро

ва

7

та

Республика

илмий

-

амалий

анжуманларида

маъруза

қилинган

ва

муҳокамадан

ўтказилган

.

Тадқиқот

натижаларининг

эълон

қилинганлиги

.

Диссертация

мавзуси

бўйича

жами

27

та

илмий

иш

чоп

этилган

,

шулардан

1

монография

,

Ўзбекистон

Республикаси

Олий

аттестация

комиссиясининг

фалсафа

доктори

(PhD)

диссертациялари

асосий

илмий

натижаларини

чоп

этиш

тавсия

этилган

илмий

нашрларда

6

та

мақола

хорижий

журналларда

нашр

этилган

.

Диссертациянинг

тузилиши

ва

ҳажми

.

Диссертация

таркиби

кириш

,

тўртта

боб

,

хулоса

,

фойдаланилган

адабиётлар

рўйхати

ва

иловадан

иборат

.

Диссертациянинг

ҳажми

120

бетни

ташкил

қилади

.

ДИССЕРТАЦИЯНИНГ

АСОСИЙ

МАЗМУНИ

Кириш

қисмида

диссертация

мавзусининг

долзарблиги

ва

зарурийлиги

асосланган

,

мақсад

ва

вазифалар

,

тадқиқот

объектлари

ва

предметлари

берилган

,

тадқиқотнинг

Ўзбекистон

Республикасида

фан

ва

технологияларни

ривожлантиришнинг

устувор

йўналишларига

мослиги

кўрсатилган

,

унинг

илмий

янгилиги

ва

амалий

натижалари

баён

қилинган

,

олинган

натижаларнинг

ишончлилиги

асосланган

,

назарий

ва

амалий

аҳамияти

очиб

берилган

,

тадқиқот

натижаларининг

амалиётга

жорий

этиш

истиқболлари

бўйича

хулоса

қилинган

ҳамда

чоп

этилган

ишлар

ва

диссертациянинг

тузилиши

бўйича

маълумотлар

келтирилган

.

Диссертациянинг

«

Фторланган

β

-

дикетонлар

ҳосилаларининг

тузилиши

,

таутомерияси

ва

комплекс

бирикмалари

»

деб

номланган

биринчи

боби

турли

хил

фторланган

β

-

дикетонлар

билан

комплекс

бирикмаларнинг

синтези

,

тузилишининг

таҳлили

ва

структуравий

хусусият

-

ларига

бағишланган

.

Адабиётларда

берилган

маълумотларнинг

танқидий

таҳлили

асосида

диссертациянинг

мақсади

ва

вазифалари

белгилаб

олинди

.

10

Диссертациянинг

«

Фторланган

β

-

дикетонлар

ацилгидразонлари

ва

улар

комплекс

бирикмаларининг

синтези

»

деб

номланган

иккинчи

бобида

олинган

моддаларнинг

синтези

,

тузилиши

ва

структурасини

аниқлашда

қўлланилган

элемент

анализ

,

ИҚ

-,

ЯМР

1

H-

ва

13

C-,

ЭПР

спектроскопияси

ва

РСА

усуллари

келтирилган

.

Фторланган

β

-

дикетонлар

билан

олинган

лигандларнинг

реакцион

қобилиятини

ва

тузилишини

ўрганиш

учун

2-

перфторацилциклоалканонлар

ва

уларнинг

ацилгидразидлар

билан

эквимоляр

нисбатда

конденсатланиш

маҳсулотлари

синтез

қилинди

.

Маълумки

,

β

-

дикетонларнинг

молекулаларида

икки

хил

карбонил

гуруҳлари

бўлгани

учун

,

нуклеофиль

агентлар

билан

β

-

дикетоннинг

циклоалканон

карбонили

бўйича

реакция

маҳсулоти

(

I

)

ҳосил

бўлишини

аниқ

айтиш

мумкин

.

2-

перфторацилциклоалканонлар

бензоилгидразонларининг

этанолдаги

иссиқ

эритмаси

билан

Ni(II)

ёки

Cu(II)

ацетатларининг

сув

-

аммиакли

эритмаларини

эквимоляр

миқдорда

аралаштириш

натижасида

комплекс

бирикмалар

(

II

)

синтез

қилинди

:

R

F

(CH

2

)n

O

O

+

(CH

2

)n

N

N

O

OH

C

6

H

5

R

F

(CH

3

COO)

2

M,

R

F

(CH

2

)n

N

O

N

O

C

6

H

5

M

NH

3

H

2

N-NH-C(O)-C

6

H

5

R

F

N

O

N
H

H

O

C

6

H

5

II

A

B

I

NH

3

M=Ni

2+

, Cu

2+

: R

F

=CF

3

: n=1 (ML

1

·NH

3

), 2 (ML

2

·NH

3

), 3 (ML

3

·NH

3

), 4(ML

4

·NH

3

)

R

F

=C

2

F

5

: n=1 (ML

5

·NH

3

), 2 (ML

6

·NH

3

), 3 (ML

7

·NH

3

), 4 (NiL

8

·NH

3

);

R

F

=C

3

F

7

: n=1 (ML

9

·NH

3

), 2 (ML

10

·NH

3

). 3 (NiL

11

·NH

3

), 4 (NiL

12

·NH

3

).

Лигандларнинг

тузилишидан

қатъий

назар

,

улар

металл

ацетатлари

билан

таъсирлашган

вақтда

ML·NH

3

комплекс

бирикмалар

ҳосил

бўлади

,

бунда

лиганд

ҳалқа

-

занжирли

қайта

гуруҳланишга

учрайди

ва

икки

карра

депротонланади

.

Комплекс

ҳосил

бўлиш

жараёнида

чизиқли

енгидразин

(

А

)

H

2

L

1

ёки

циклик

5-

гидрокси

-2-

пиразолин

(

В

) H

2

L

2

-H

2

L

12

шакллардаги

лигандлар



-

оксиазин

-

енгидразин

таутомер

шаклга

ўтади

.

Янги

органик

лигандларнинг

кристалл

ҳолатда

ва

эритмалардаги

таркиби

ва

тузилиши

элемент

анализ

,

ИҚ

,

ЯМР

-

спектроскопия

ва

РСА

усулларида

аниқланди

. H

2

L

1

эркин

лиганднинг

ИҚ

спектрида

1735-1740

см

–1

соҳадаги

ν

(

С

=

О

)

ютилиш

частотаси

CF

3

га

қўшни

бўлган

эркин

С

=

О

гуруҳнинг

борлигидан

далолат

беради

.

Юқори

частотали

3310, 3200, 3145

см



1

соҳада

енгидразин

фрагментнинг

N–H

боғидан

характерли



s

ва



as

тебраниш

чизиқлари

пайдо

бўлади

, 1660-1665, 1285-1290, 1025-1030

см



1

соҳадаги

интенсив

ютилиш

чизиқлари

C=

О

, C–N, N–N-

боғларнинг

валент

тебраниш

-

11

ларига

хосдир

. 1230-1236, 1120-1130

ва

1040-1060

см

-1

соҳадаги

ўртача

ва

кучли

интенсивликка

эга

чизиқлар

C–F

боғнинг



s

ва



as

ларига

тегишли

.

1-

жадвал

Лигандлар

(

I

)

нинг

CDCl

3

эритмасида

олинган

ПМР

спектрлари

параметрлари

(



,

м

.

ҳ

.)

Бирикма

C

H

2

–CN (C

H

2

)

n

C

6

H

5

>C

H

–

O

H

N

H

–N

H

H

2

L

1

1,78 2,70

7,48

м

.; 7,87

м

. – – 9,51;

10,85

H

2

L

2

2,68

1,40-2,05

7,50

м

.; 7,91

м

. 3,28 6,75

–

H

2

L

3

2,63

1,48-1,90

7,50

м

.; 7,92

м

. 3,35 6,80

–

H

2

L

4

2,66

1,45-1,55

7,50

м

.; 7,92

м

. 3,32 6,84

–

H

2

L

5

1,80 2,72

7,50

м

.; 7,85

м

. – – 9,52;

10,88

H

2

L

6

2,66

1,45-2,05

7,50

м

.; 7,88

м

. 3,21 7,00

–

H

2

L

7

2,68

1,45-2,00

7,51

м

.; 7,89

м

. 3,30 7,04

–

H

2

L

8

2,69

1,45-2,02

7,49

м

.; 7,87

м

. 3,32 7,06

–

H

2

L

9

1,82 2,73

7,50

м

.; 7,90

м

. – – 9,53;

10,90

H

2

L

10

2,68

1,42-2,05

7,50

м

.; 7,89

м

. 3,18 7,08

–

H

2

L

11

2,68

1,44-2,04

7,50

м

.; 7,88

м

. 3,35 7,13

–

H

2

L

12

2,67

1,45-2,05

7,50

м

.; 7,87

м

. 3,34 7,14

–

H

2

L

1

(

I

)

нинг

CDCl

3

эритмасидаги

ПМР

спектрида

β

-

дикетоннинг

циклопентанон

фрагменти

протонларидан

δ

1,78

ва

2,7

м

.

ҳ

.

да

сигналлар

кузатилди

. -N

H

–N

H

-

фрагментнинг

иккита

протонларининг

δ

9,51

ва

10,85

м

.

ҳ

.

даги

тенг

интенсивликлари

сигналлари

эритмада

(

А

)

шакл

мавжудлиги

-

дан

далолат

беради

.

Ароматик

халқанинг

протонлари

δ

7,48

ва

7,87

м

.

ҳ

.

да

мультиплет

кўринишида

резонанслашади

(1-

жадвал

).

Бундай

хулоса

ЯМР

13

С

спектроскопия

натижалари

билан

тасдиқланди

,

хусусан

маркази

δ

77,41

м

.

ҳ

.

даги

триплет

сигнал

C

F

3

га

тегишли

. CF

3

-

C

O

карбонили

сигнали

δ

176,8

да

,

=

C

–N<

углеродининг

ядроси

δ

102,8

м

.

ҳ

.

м

.

ҳ

.

да

резонанслашади

.

Олинган

спектрал

маълумотлар

асосида

H

2

L

1

(

А

)

тузилишга

эга

эканлиги

аниқланди

.

Циклогексанон

ҳосиласи

H

2

L

2

спектрларида

фақат

(

В

)

шаклга

хос

сигналлар

кузатилади

. H

2

L

2

(

I

)

нинг

CDCl

3

эритмадаги

ПМР

спектрида



6,75

ва

3,28

м

.

ҳ

.

да

сигналлар

бор

,

улар

(

В

)

гетероциклнинг

С

*

бешинчи

атомидаги

O

H

-

гуруҳига

ва

тўртинчи

С

атоми

билан

боғланган

протонларга

тегишлидир

.

Бу

хулосани

CDCl

3

эритмасида

олинган

ЯМР

13

С

спектри

маълумотлари

ҳам

тасдиқлайди

. H

2

L

1

спектрнинг

ЯМР

13

С

дан

фарқ

қилиб

, H

2

L

2

нинг

худди

шу

углерод

атомлари

сигналлари



77,45(

т

)

м

.

ҳ

., 91,62-92,95(

кв

)

м

.

ҳ

.

ва

161,18(

с

)

м

.

ҳ

.

да

кузатилган

.

Бициклик

тузилишга

мос

келувчи

H

2

L

3

лиганд

ПМР

спектридаги



3,35

м

.

ҳ

. (

д

.

д

.

С

3

а

Н

, J = 11,6-12,5

Гц

)

соҳада

кузатилган

сигнал

ц

-

гептанон

ҳалқасида

аксиал

ҳолатда

протон

борлигига

далолат

беради

.

Лигандлар

(

I

) R

F

занжирининг

узайиши

ПМР

спектри

параметрларига

бошқача

таъсир

кўрсатади

. 1-

жадвалдан

кўриниб

турибдики

, CF

3

дан

С

3

F

7

га

ўтганда

R

F

ўринбосарнинг

акцепторлик

таъсири

остида

О

Н

протонлари

сигналларининг

6,75

дан

7,08

м

.

ҳ

.

кучсиз

майдонга

силжишига

олиб

келади

.

Бу

лигандларнинг

ДМСО

-d

6

даги

эритмасида

вақт

ўтиши

билан

бирикмалар

(

А

)

шаклга

ўтади

.

Дастлаб

H

2

L

3

лиганд

учун

C

H

–CN

протонидан



3,35

м

.

ҳ

.

да

сигнал

ва

О

Н

протонидан



6,80

м

.

ҳ

.

да

синглет

сигнал

12

кузатилган

бўлса

ҳам

,

кейинчалик

улар

йўқолиб

,



10,95

ва

11,20

м

.

ҳ

.

кучсиз

майдон

соҳасида

сигналлар

пайдо

бўлади

.

a b c

d e f

g h

i j

1-

расм

.

Кристалл

структуралар

: H

2

L

1

– a, H

2

L

2

– b, H

2

L

6

– c, H

2

L

16

– d,

H

2

L

20

– e, H

2

L

21

– f, NiL

2



NH

3

– g, NiL

19



NH

3

– h, CuL

17



NH

3

– i, CuL

23



NH

3

– j.

H

2

L

1

молекуласининг

кристаллари

чизиқли

(

А

)

тузилишга

эга

(1

а

расм

,

2-

жадвал

). H

2

L

1

кристали

РСА

маълумотларининг

таҳлилига

кўра

,

циклопентанон

ҳалқаси

билан

молекула

O(1)C(2)C(6)C(7)

фрагменти

ўртасидаги

диэдрал

бурчак

3,81

о

га

тенг

,

яъни

улар

деярли

битта

текисликда

ётади

. H

2

L

1

молекуласининг

енгидразин

фрагменти

N(1)-H(1)

ва

N(2)-H(2)

13

водород

атомлари

ички

молекуляр

ва

молекулалараро

водород

боғ

ҳосил

қилишда

қатнашиб

,

симметрик

димер

ҳосил

қилади

.

2-

жадвал

Синтез

қилинган

бирикмаларнинг

асосий

кристаллструктур

параметрлари

Параметрлар

H

2

L

1

H

2

L

2

H

2

L

6

H

2

L

16

H

2

L

20

M

r

a, Å
b, Å
c, Å



,

o



,

o



,

o

V

,

Ǻ

3

ρ

(

ҳис

.),

г

/

см

3

Z

Фазовий

гуруҳ

Сингония

298,26
9,3360(19)
11,819(2)
13,230(3)
97,9(7)
105,54(3)
97,83(3)
1370,0(5)
1,446
4
P-1

Триклин

.

312,29
15,288(7)
9,996(3)
18,491(7)
90
90
90
2826(3)
1,468
8
P

bca

Орторомб

.

362,30
7,7749(19)
17,668(4)
12,381(3)
90
106,635(6)
90
1629,6(7)
1,477
4
P2(1)/n

Моноклин

.

368,74
12,249(3)
20,650(5)
26,073(7)
90
90
90
6595(3)
1,486
16
P

bca

Орторомб

.

258,20
7,6711(16)
16,002(3)
9,1240(19)
90
97,820(5)
90
1109,6(4)
1,546
4
P2(1)/n

Моноклин

Параметрлар

H

2

L

21

NiL

2



NH

3

CuL

17



NH

3

NiL

19



NH

3

CuL

23



NH

3

M

r

a, Å
b, Å
c, Å



,

o



,

o



,

o

V

,

Ǻ

3

ρ

(

ҳис

.),

г

/

см

3

Z

Фазовий

гуруҳСингония

288,23
9,9339(11)
10,6614(9)
12,6802(14)
90
105,863(11)
90
1291,8(2)
1,481
4
P2

1/c

Моноклин

387,03
7,687(10)
10,428(2)
11,178(2)
108,58(2)
90,14(2)
110,57(2)
798,98(2)
1,609
2
P-1

Триклин

.

491,75
9,7929(13)
12,5906(20)
15,6732(16)
86,427(10)
84,771(10)
69,602(13)
1802,8
1,812
4
P-1

Триклин

.

542,48
7,586(5)
11,214(9)
13,891(9)
70,96(6)
81,19(6)
76,68(6)
1083,1(13)
1,663
2
P-1

Триклин

.

450,92
7,7000(15)
12,977(3)
9,567(6)
80,40(3)
84,07(3)
74,12(3)
904,9(6)
1,655
2
P-1

Триклин

.

H

2

L

2

молекуласининг

кристаллари

H

2

L

1

кристалларидан

фарқ

қилади

,

чунки

H

2

L

2

бирикма

(

В

)

шаклга

эга

(1b

расм

, 2-

жадвал

).

Циклоалканоннинг

2-

ҳолатдаги

R

F

-

ўринбосарнинг

таъсирини

ўрганиш

учун

,

этанолдан

қайта

кристаллаш

билан

H

2

L

6

монокристаллари

ўстирилди

ва

РСА

усулида

ўрганилди

(1

с

-

расм

, 2-

жадвал

).

Бу

моноклин

сингонияли

бирикманинг

ИҚ

-

ва

ЯМР

-

спектрлари

H

2

L

2

спектри

билан

кўп

жихатдан

ўхшайди

.

Диссертациянинг

«

Фторланган

β

-

дикетонлар

ҳосилалари

асосида

Ni(II)

ва

Cu(II)

комплекс

бирикмаларининг

тузилиши

»

деб

номланган

учинчи

боби

олинган

натижалар

муҳокамасига

бағишланган

.

Лигандларнинг

Ni(II)

ва

Cu(II)

ионлари

билан

комплекс

ҳосил

қилиши

ва

тузилиши

тўғрисида

хулосалар

берилган

.

Комплекс

бирикмаларнинг

(

II

)

ИҚ

спектрларида

(3-

жадвал

) 1660-1680

ва

3500

см

-1

соҳалардаги



(C=O)

ва



(O-H)

тебранишлар

частотаси

кузатилмайди

.

NiL

2

·NH

3

комплекс

бирикмасининг

ИҚ

спектрида

(2-

расм

) 1605

см

–1

соҳада



(C=N)

қайд

этилди

.

Бу

эса

H

2

L

1

-H

2

L

12

лигандларнинг

комплекс

ҳосил

қилиш

14

жараёнида

ҳалқа

-

занжирли

қайта

гуруҳланиши

ва

депротонланганидан

далолат

беради

.

2-

расм

. NiL

2

·NH

3

комплекс

бирикмасининг

ИҚ

спектри

.

3-

жадвал

2-

перфторацилциклоалканонларнинг

(

II

)

бензоилгидразонлари

асосидаги

Ni(II)

комплекс

бирикмаларининг

ИҚ

спектрлари

параметрлари

(



,

см

-1

)

Бирикма

NH

3

C–H C=N N=C–C=N N=C–O

–

N–N Ni–O

NiL

1

.

NH

3

3354 2975 1600 1525

1494 1068 483

NiL

2

.

NH

3

3358 2976 1605 1531

1489 1075 487

NiL

3

.

NH

3

3357 2977 1599 1528

1484 1070 488

NiL

4

.

NH

3

3359 2976 1595 1530

1486 1070 485

NiL

5

.

NH

3

3350 2975 1597 1526

1485 1073 483

Комплексларнинг

ПМР

спектри

қийматлари

Ni(II)

иони

полиэдрининг

текислигини

кўрсатади

. NiL

1



NH

3

(II)

комплекс

бирикмасининг

CDCl

3

эритмасида

олинган

ПМР

спектрида

(3-

расм

, 4-

жадвал

)



1,54

ва

1,62

м

.

ҳ

.

да

циклопентаноннинг

С

Н

2

протонларидан

,



7,31

ва

7,86

м

.

ҳ

.

ларда

эса

С

6

Н

5

протонларидан

, N

H

3

протонларидан



2,51

м

.

ҳ

.

да

сигналлар

кузатилди

.

NiL

1



Pipe

комплекс

бирикмасининг

спектрида



1,65, 2,34

ва

3,36

м

.

ҳ

.

да

кенгайган

сигналларнинг

учта

гуруҳи

интенсивлиги

3:1:1

каби

нисбатда

кузатилади

.

NH

3

ёки

Pipe

нинг

Ру

га

алмашиниши

NiL

1

·

Ру

комплекс

бирикмаси

-

нинг

ПМР

спектрига

кучли

таъсир

этади

.

Бу

ҳолда

-CH

2

-

звенолар

протонлари

сигналлари

кучсиз

майдон

томон

0,09-0,1

м

.

ҳ

.

га

силжигани

кузатилади

,

буни

Ni(II) d-

электронлари

билан

Py

нинг



-

орбиталлари

ўртасида

d-



-

типдаги

датив

боғнинг

ҳосил

бўлиши

билан

тушунтириш

мумкин

.

Донор

асосларнинг

PPh

3

га

алмашиниши

сигналларнинг

силжишига

мураккаб

таъсир

кўрсатади

.

Бунга

сабаб

, PPh

3

ҳам

донорлик

,

ҳам

акцепторлик

хусусиятларни

намоён

қилиб

, d-d-

типидаги

датив

боғ

ҳосил

қилади

. NiL

2



NH

3

-NiL

12



NH

3

нинг

ПМР

спектри

NiL

1



NH

3

спектри

билан

кўп

жихатдан

ўхшаш

(4-

жадвал

).

15

3-

расм

. NiL

1

·NH

3

(

II

)

комплексининг

CDCl

3

эритмадаги

ПМР

спектри

4-

жадвал

NiL

n

·NH

3

(

II

)

комплекс

бирикмаларининг

CDCl

3

эритмасида

олинган

ПМР

спектрлари

маълумотлари

(



,

м

.

д

.)

Бирикма

(CH

2

)

n

CH

2

–C=N C

6

H

5

А

протонлардан

чиқадиган

сигналлар

NiL

1

·NH

3

NiL

1

·Pipe

NiL

1

·Py

NiL

1

·PPh

3

NiL

2

·NH

3

NiL

3

·NH

3

NiL

4

·NH

3

NiL

5

·NH

3

NiL

6

·NH

3

NiL

7

·NH

3

NiL

8

·NH

3

NiL

9

·NH

3

1,54; 1,62

1,55; 1,63
1,55; 1,71
1,52; 1,60
1,54; 1,63
1,53; 1,64
1,54; 1,63
1,55; 1,67
1,54; 1,66
1,53; 1,64
1,52; 1,63
1,56; 1,65

3,12
3,15
3,24
3,18
3,14
3,13
3,13
3,14
3,14
3,13
3,12
3,15

7,31

м

.; 7,86

м

.

7,28

м

.; 7,74

м

.

7,32

м

.; 7,70

м

.

7,44

м

.; 7,76

м

.

7,28

м

.; 7,82

м

.

7,30

м

.; 7,80

м

.

7,30

м

.; 7,81

м

.

7,32

м

.; 7,83

м

.

7,31

м

.; 7,82

м

.

7,31

м

.; 7,82

м

.

7,30

м

.; 7,80

м

.

7,33

м

.; 7,85

м

.

2,51

1,65

м

.; 2,34

м

.; 3,36

м

.

7,46

м

.; 7,70

м

.; 8,56

м

.

7,52

м

.; 7,72

м

.; 8,24

м

.

2,50
2,50
2,50
2,52
2,52
2,52
2,51
2,56

NiL

1

·A–NiL

12

·A (A=NH

3

, Pipe, Py, PPh

3

)

комплекс

бирикмаларининг

тузилишини

аниқлаш

ва

комплекс

ҳосил

бўлиш

жараёнида

лигандларнинг

(

I

)

ҳалқа

-

занжирли

қайта

гуруҳланишини

исботлаш

учун

NiL

2

·NH

3

комплекс

бирикмаси

(C

15

H

16

N

3

O

2

F

3

Ni)

кристалларининг

РСА

тадқиқоти

олиб

борилди

,

натижаларга

кўра

у

амалда

иккита

текис

беш

-

ва

олти

аъзоли

металлҳалқа

тутган

текис

-

квадратли

тузилишга

эга

(1g-

расм

, 2-

жадвал

).

Никель

атоми

металлҳалқанинг

“

ўртача

”

текислигидан

-0,0546

Ǻ

ва

-0,0046

Ǻ

гача

четлашган

.

Беш

-

ва

олти

аъзоли

металлҳалқалар

копланар

бўлиб

,

улар

орасидаги

икки

қиррали

бурчак

3,62

о

га

тенг

.

Бир

хил

лигандлардан

олинган

Ni(II)

ва

Cu(II)

комплекс

бирикмалари

ИҚ

спектрлари

бир

-

бирига

яқин

бўлиб

,

бу

металлхелатлар

айнан

бир

хилли

-

гини

билдиради

.

Cu(II)

комплекс

бирикмаларининг

қаттиқ

ҳолатда

ва

298

К

да

толуол

ва

CHCl

3

эритмаларидаги

ЭПР

спектрлари

ўрганилди

.

Уларнинг

эритмалари

Брейт

-

Раби

қонунига

кўра

,

моноядроли

Cu(II)

комплекс

бирикмаларига

хос

бўлган

ҳар

хил

кенгликдаги

ва

интенсивликдаги

тўртта

ЎНС

чизиқларидан

16

иборат

изотроп

ЭПР

спектрларига

эга

.

Бу

текис

-

квадрат

тузилишдаги

транс

-

[N

2

,O

2

]

атомлар

қуршовидан

иборат

Cu(II)

комплекс

бирикмалари

олинга

-

нини

тасдиқлайди

.

Масалан

, CuL

1

·NH

3

комплекснинг

ЭПР

спектри

қуйидаги

параметрларга

эга

: g=2,099, a

Cu

=89,53

э

,

а

N

=12,81

э

(4

а

-

расм

, 5-

жадвал

). Cu(II)

иони

металлҳалқасидаги

қўшни

иккита

ноэквивалент

азот

атомларидан

ҚЎНСнинг

ёмон

ажралиши

R

F

даги

электроманфийлиги

катта

фтор

атомларининг

таъсири

билан

изоҳланади

.

4-

расм

.

Комплекс

бирикмалар

(

II

)

нинг

ЭПР

спектрлари

: CuL

1

·NH

3

хлороформ

эритмасида

(

а

), CuL

4

·NH

3

пиридин

эритмасида

(

б

),

Т

=298

К

.

5-

жадвал

Хона

ҳароратида

толуол

эритмасида

Cu(II)

комплекс

бирикмалари

(

II

)

нинг

ЭПР

спектрлари

параметрлари

Бирикма

g,



0,001 a

Cu

,



0,01

э

a

N

1

,



0,01

э

.



2

CuL

1

·NH

3

2,099 89,53 12,81 0,82

CuL

2

·NH

3

2,101 87,48 13,02 0,82

CuL

3

·NH

3

2,104 86,84 13,75 0,82

CuL

4

·NH

3

2,104 87,82 13,86 0,82

CuL

5

·NH

3

2,105 89,90 12,65 0,83

CuL

6

·NH

3

2,105 89,68 12,42 0,83

CuL

7

·NH

3

2,106 88,86 12,78 0,83

Қутбсиз

эритувчилардан

Р

y,

ДМСО

,

ДМФА

каби

қутбли

эритувчиларга

ўтиш

хона

ҳароратида

эритмалардан

олинган

ЭПР

спектрларида

ўзгариш

-

ларга

сабаб

бўлади

.

Мис

атомларидан

ЎНТ

константалари

камаяди

ва

g-

фактор

қиймати

ортади

,

спектр

чизиқлари

кучсиз

майдонлар

соҳасига

силжийди

.

Азот

атомидан

юқори

майдондаги

компонентида

ҚЎНС

чизиқ

-

лари

пиридиннинг

миқдори

ортиб

бориши

билан

кузатилмайди

(4

б

-

расм

).

ЭПР

спектрларининг

кўриниши

ва

параметрларининг

бундай

ўзгаришлари

(g=2,115, a

Cu

=69,78

э

,

а

N

=9,8

э

)

эритувчи

молекуласининг

қўшимча

боғ

ҳосил

қилиши

натижасида

координацион

қуршов

ўзгариши

билан

изоҳланади

.